TOTAL SYNTHESIS OF EUSIDERIN K AND EUSIDERIN J

Total Sintesis senyawa bahan alam yang akan dibahas yakni Eusiderin K dan Eusiderin J, Eusiderin merupakan suatu senyawa C₂₂ H ₂₆ O₆ yang berasal dari kulit pohon tampuk Licaria crystopylla yang diketahui sangat aktif sebagai biofungisida, Eusiderin merupakan Neolignan yang merupakan turunan pyrogaloll. Jenis-jenis bahan alam yang mengandung cincin 1,4-benzodioksan yaitu diantaranya (±)-Eusiderin E, (±) Eusiderin F, (±) -Eusiderin K, (±)-Eusiderin J, (±) –Eusiderin M dan (±) Eusiderin G anaman Virola Carinata  yaitu untuk Eusiderin E,  Virola Elongta untuk eusiderin F, Licaria Chrysophylla untuk eusiderin K, J, dan G sedangkan untuk eusiderin M dapat diperoleh dari isolasi tanaman Aniba. cincin 1,4-benzodioksan ini memiliki peranan sebgaia sitotoksik dan hepatoprotektif serta aktivitas biologis lainnnya.

Berikut strukturnya :

Eusiderin K dan eusiderin J pertama kali disintesis dari pyrogallol menggunakan penataan ulang claisen untuk menghasilkan C6- C3 , Banyak sintesis dari neolignan 1,4- benzodioksan yang memiliki gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi karena sulitnya untuk mensintesis senyawa C 6 dan C 3dimetoksi peneliti menemukan rute sintesis untuk eusiderin K dan eusiderin J , Eusiderin J yang reaksi penyusunan kembali claisen digunakan untuk menghasilkan gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi (struktur 5) dan gugus aril 3,4-dihidroksi-5-metoksi (struktur 9). Pada mekanisme reaksi sintesis Eusiderin K dan (±)- Eusiderin J, pyrogallol lebih mudah dikonversi menghasilkan pyrogallol trimeril (struktur 2) setelah menjadi pyrogallol trimeril diberikan ZnCl₂ dan asam propionat menghasilkan 2,6-dimetoksi fenol dengan yield 81% (Struktur 3). Pada senyawa (struktur 4) terbentuk dari hasil kualitatif yang rendah dari senyawa 3 dengan alil bromida sehingga dilakukan penataan ulang Claisen pada tabung tertutup untuk mengahasilkan senyawa dengan yield >99% (struktur 5). Setelah itu untuk senyawa 5 ini diberikan PdCl₂ dalam metanol untuk menghasilkan senyawa yield 88 % yaitu pada senyawa 6 (struktur 6). Senyawa 6 dan 9 dikonversi menjadi Eusiderin K sebagai campuran dari isomer (cis dan trans 1: 7 oleh 1 HMR) 8 dengan oksida perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian -Eusiderin K dilindungi oleh reagen CH₃I dalam kondisi basa untuk menghasilkan trans Eusiderin J.

Berikut mekanisme nya :

Sumber :

Xiaobi Jing., Wenxin Gu., Pingyan Bie., Xinfeng Ren, dan  Xinfu Pan. 2006. “Total Synthesis Of Eusiderin K and Eusiderin J”. Synthetic Communication. Departement of Chemistry, National Laboratory of Applied Organic Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou China.